工業(yè)廢水零排放技術(shù)進展
水資源日益短缺制約了我國經(jīng)濟和社會的發(fā)展,實現(xiàn)工業(yè)廢水零排放勢在必行。廢水零排放是美國于1970年首先提出的,美國電力研究中心將廢水零排放定義為“不向地面水域排放任何形式的水(包括排出或滲出),所有離開電廠的水都是以濕氣的形式或者固化在灰渣中”。我國于2005年頒布的《中國節(jié)水技術(shù)政策大綱》指出了發(fā)展外排廢水回用和“零排放”技術(shù)。
實現(xiàn)工業(yè)廢水零排放需要系統(tǒng)的解決方案,首先應(yīng)通過優(yōu)化工藝,提高用水效率,降低裝置水耗;再利用反滲透(RO)、電滲析(EDR)、超濾(UF)等工藝將廢水充分回用;對于高含鹽廢水零排放應(yīng)用較多的是蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù),即將含鹽廢水經(jīng)過充分的預(yù)濃縮后,再進入蒸發(fā)結(jié)晶器固化處理。本文對蒸發(fā)結(jié)晶工藝、廢水濃縮減量技術(shù)以及超臨界水氧化工藝進行介紹。
一、蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)
對于廢水深度處理過程產(chǎn)生的高含鹽污水,可以通過蒸發(fā)結(jié)晶處理最終實現(xiàn)零排放。該技術(shù)的核心在蒸發(fā),目前國內(nèi)外主要的蒸發(fā)技術(shù)有多效蒸發(fā)、熱力蒸汽再壓縮蒸發(fā)、機械蒸汽再壓縮蒸發(fā)、降膜式機械蒸汽再壓縮循環(huán)蒸發(fā)等。
1、多效蒸發(fā)
多效蒸發(fā)(MultipleEffectEvaporation,MEE)的特點是將幾個蒸發(fā)器連接起來操作,前一級蒸發(fā)器產(chǎn)生的二次蒸汽作為后一級蒸發(fā)器的熱源,以提高熱能利用率。其突出的優(yōu)點是:進水預(yù)處理較簡單;應(yīng)用靈活,既能單獨使用,也可與其它方法聯(lián)合使用;系統(tǒng)操作安全可靠。
2、機械蒸汽再壓縮蒸發(fā)
機械式蒸汽再壓縮(MechanicalVaporRecom-pression,MVR)的特點,是將蒸發(fā)器產(chǎn)生的全部二次蒸汽經(jīng)機械壓縮機壓縮,增加熱焓后作為蒸發(fā)器的加熱蒸汽,以使料液維持沸騰狀態(tài),而加熱蒸汽本身冷凝成水。回收了蒸汽潛熱,提高了熱效率,降低了能耗。MVR的優(yōu)點是能耗低、運行成本低;占地面積小;公用工程配套少;自動化程度高;運行平穩(wěn),適合熱敏性物料。
3、降膜式機械蒸汽再壓縮循環(huán)蒸發(fā)
“降膜式機械蒸汽再壓縮循環(huán)蒸發(fā)”是在MVR的基礎(chǔ)上,采用降膜式蒸發(fā),并在蒸發(fā)器下部設(shè)置濃鹽水循環(huán)泵,在濃鹽水首次經(jīng)過蒸發(fā)器未達到所需濃度時,可通過循環(huán)泵打到蒸發(fā)器頂部再次循環(huán),直至達到所需濃度。該工藝采用單效蒸發(fā)器可以達到多效蒸發(fā)的效果。
該技術(shù)是目前處理高含鹽污水最有效、最經(jīng)濟的技術(shù)。蒸發(fā)廢水所需的熱量由蒸汽冷凝和冷凝水冷卻所釋放的熱能提供,運行過程中消耗的只是驅(qū)動裝置內(nèi)的水泵、蒸汽泵運轉(zhuǎn)和裝置控制系統(tǒng)所需要的電能。另外濃鹽水循環(huán)泵強制液體循環(huán),可以降低結(jié)垢和結(jié)晶堵塞的程度。
二、幾種蒸發(fā)器的比較
多效蒸發(fā)(MEE)技術(shù)成熟,可處理廢水范圍廣,所需生蒸氣量大,效數(shù)的多少要綜合考慮設(shè)備投資。機械蒸汽再壓縮蒸發(fā)(MVR)與多效蒸發(fā)(MEE)相比,MVR能最大程度地利用二次蒸汽,節(jié)能效果顯著,占地面積小。
MVR在首次啟動時需要蒸汽供給,正常運行后不需另行供給蒸汽。但MVR對蒸汽壓縮機的要求很高,基本采用進口壓縮機,價格高昂。
MEE主要消耗的是蒸氣,而MVR則是以電代汽。降膜式機械蒸汽再壓縮循環(huán)蒸發(fā)與MVR技術(shù)在利用二次蒸汽節(jié)能和對蒸汽壓縮機的高要求方面是一致的。降膜蒸發(fā)器靠重力作用成膜,能蒸發(fā)粘度較大的物料,且受熱時間短,蒸發(fā)效率較高,適于熱敏性強、濃度較大、不易結(jié)垢的料液。
采用“晶種法”可以解決換熱管結(jié)垢問題,另外采用蒸汽走管內(nèi)、濃水在管外的方式應(yīng)該更易于清理。
三、存在的問題
污水零排放技術(shù)的關(guān)鍵和難點在于設(shè)備容易結(jié)垢污堵、腐蝕性強、投資高、發(fā)泡等問題。
濃鹽廢水中的鹽分在蒸發(fā)濃縮后,很快達到飽和并析出,在設(shè)備上結(jié)垢,導(dǎo)致蒸發(fā)器和結(jié)晶器的傳熱系數(shù)降低,甚至堵塞換熱管,需要頻繁清洗,嚴重降低裝置的在線率。
“晶種法”技術(shù)可以緩解蒸發(fā)器換熱管的結(jié)垢問題,被廣泛用于各種高含鹽廢水的處理。“晶種法”以硫酸鈣為基礎(chǔ),廢水中一般均含有鈣和硫化物,蒸發(fā)器開始運行前,如果廢水中所含的鈣和硫化物離子含量不足,可人工補加。
在廢水里添加硫酸鈣“種子”,使其中的鈣和硫化物離子含量達到適當(dāng)水平,廢水開始蒸發(fā)時,水中開始結(jié)晶的硫酸鈣就附著在這些“種子”上,并保持懸浮在水里,不會附著在換熱管表面結(jié)垢,這種現(xiàn)象稱為“選擇性結(jié)晶”。應(yīng)用“晶種法”的蒸發(fā)器,通常能連續(xù)運行一年以后才需定期清洗,一般除了在蒸發(fā)器啟動時可能需要添加“晶種”外,正常運行時無需再添加。